本书以Brookhart后过渡金属双亚胺吡啶催化剂为模型,旨在开发温和条件(常温、常压)下的新型乙烯聚合/齐聚催化体系。探讨了新型吡啶六元杂化亚胺和吡咯、噻吩、呋喃等五元杂化亚胺配体及其Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物的合成方法,利用元素分析、核磁共振、红外光谱、质谱及X射线单晶衍射等手段对化合物结构进行了验证。该类Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)金属配合物具有良好的稳定性,并对乙烯均相聚合显示出中等催化活性
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前言0
第1章 绪论11.1 α-烯烃的应用及工业制备方法11.1.1 α-烯烃的应用1
1.1.2 α-烯烃的工业制备方法3
1.2 乙烯聚合/齐聚催化剂的研究进展51.2.1 Ziegler-Natta催化剂体系5
1.2.2 茂金属催化体系6
1.2.3“茂后"烯烃聚合催化剂6
1.2.4 新型烯烃聚合催化剂的研究方向和热点13
1.3 杂化亚胺类过渡金属烯烃聚合催化剂的设计141.3.1 含吡啶六元杂环的单亚胺过渡金属催化剂15
1.3.2 含吡咯、呋喃、噻吩五元杂环的单亚胺过渡金属催化剂17
1.3.3 含吡咯、呋喃、噻吩五元杂环的双亚胺过渡金属催18
参考文献20
第2章 含有不同取代基的乙酰基吡啶化合物242.1 试剂与仪器25
2.2 含有不同取代基的乙酰基吡啶化合物P1-P3的制备26
2.3 结果与讨论292.3.1 P2与P3之间的转化29
2.3.2 P1、P2和P3的合成条件29
2.3.3 P1、P2和P3的合成机理30
2.4 小结34
第3章 2,6-二乙酰基吡啶(P1)与有机胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物363.1 实验部分373.1.1 试剂与仪器37
3.1.2 P1与芳香胺1∶1的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物38
3.1.3 P1与芳香胺1∶2的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物43
3.1.4 P1与脂肪胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物45
3.2 结果与讨论483.2.1 P1与不同类型有机胺的反应性48
3.2.2 化合物的表征及晶体结构50
3.3 小结56
第4章 2-乙酯基-6-乙酰基吡啶(P2)与有机胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物584.1 实验部分594.1.1 试剂与仪器59
4.1.2 P2与芳香胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物60
4.1.3 P2与脂肪胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物65
4.2 结果与讨论694.2.1 P2与不同类型有机胺的反应性69
4.2.2 化合物的表征及晶体结构71
4.3 小结76
第5章 2-乙酰基-6-羧甲基吡啶(P3)与有机胺的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物775.1 实验部分785.1.1 试剂与仪器78
5.1.2 P3与芳香胺1∶1的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物79
5.1.3 P3与芳香胺2∶1的缩合产物及其钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物83
5.2 结果与讨论885.2.1 P3与芳香胺的反应性88
5.2.2 化合物的表征91
5.3 小结91
第6章 钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物对于乙烯聚合/齐聚的催化性能936.1 实验部分936.1.1 试剂与仪器93
6.1.2 乙烯聚合/齐聚实验93
6.2 结果与讨论946.2.1 含乙酰基的单亚胺吡啶Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂94
6.2.2 双亚胺吡啶Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂99
6.2.3 烯酮吡啶、环状双亚胺吡啶(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂100
6.2.4 含乙酯基的单亚胺吡啶Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂101
6.2.5 脂肪胺取代的吡啶酰胺Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂106
6.2.6 芳香胺取代的吡啶酰胺Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂107
6.2.7 芳香胺取代的吡啶酰亚胺Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)催化剂108
6.3 小结109
参考文献111
第7章 五元杂环单亚胺类配体的设计合成及表征1137.1 实验试剂及仪器1137.1.1 实验试剂113
7.1.2 实验仪器114
7.2 吡咯单亚胺类配体1157.2.1 吡咯单亚胺类配体的设计合成115
7.2.2 吡咯单亚胺配体的晶体结构确定123
7.3 噻吩单亚胺类配体1377.3.1 噻吩单亚胺类配体的设计合成137
7.3.2 噻吩单亚胺配体的晶体结构确定142
7.4 呋喃单亚胺类配体1507.4.1 呋喃单亚胺类配体的设计合成150
7.4.2 呋喃单亚胺配体的晶体结构确定155
7.5 结果与讨论1627.5.1 2-乙酰基吡咯、噻吩和呋喃与芳香胺反应机理162
7.5.2 2-乙酰基吡咯、噻吩和呋喃与不同芳香胺的反应性163
7.5.3 五元杂环单亚胺分子空间结构的特点165
参考文献166
第8章 五元杂环单亚胺类配合物的合成、表征及结构研究1678.1 实验试剂及仪器1678.1.1 实验试剂167
8.1.2 实验仪器168
8.2 吡咯单亚胺类化合物Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物1688.2.1 吡咯单亚胺类化合物Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的设计合成168
8.2.2 吡咯单亚胺镍(Ⅱ)配合物的晶体结构测定175
8.2.3 吡咯单亚胺类配体与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配位作用192
8.3 噻吩、呋喃单亚胺类化合物Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物1938.3.1 噻吩单亚胺类化合物Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的制备探索193
8.3.2 呋喃单亚胺类化合物Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的制备探索195
8.4 结果与讨论197
参考文献198
附录199